YS/T 1157.1-2016 粗氫氧化鈷化學分析方法 第1部分: 鈷量的測定 電位滴定法

范圍
YS/T 1157 的本部分規(guī)定了粗氫氧化鈷中鈷量的測定方法。
本部分適用于粗氫氧化鈷中鈷量的測定。測定范圍為20.00%~55.00%。

方法1 掩蔽錳-電位滴定法
方法提要
試料在高氯酸及磷酸存在下，將錳氧化為Mn³⁺，形成磷酸錳而掩蔽共存元素錳的干擾。在檸檬酸鹽存在的氨性溶液中，用K3[Fe(CN)6]溶液將Co²⁺氧化為Co³⁺，過量的K3[Fe(CN)6]采用電位滴定法用鈷標準滴定溶液進行返滴定。

儀器
電位滴定儀，附攪拌裝置。
與儀器匹配的用于氧化還原滴定的電極。

試樣
試樣粒度不大于0.154mm。
分析試樣預先按雙方協(xié)商的條件烘干，從烘箱中取出即迅速置于干燥器中，冷卻至室溫后立即稱取。

分析步驟
試料
稱取0.40g試樣，至0.0001g。
測定次數(shù)
獨立地進行兩次測定，取其平均值。
測定
將試料置于400mL燒杯中，以少量水潤濕。加入0.2g氟化氫銨，加入20mL鹽酸，蓋上表面皿，低溫溶解樣品后，加入5mL高氯酸、10mL磷酸，在300°C以上加熱至高氯酸濃白煙減少，液面出現(xiàn)大量密集的氣泡時，取下表面皿，繼續(xù)加熱至氣泡逐漸消失，直至沿杯壁的液面無小氣泡時，即刻取下，稍冷3min~5min，用水沖洗表面皿及杯壁，在不斷搖動下加熱煮沸溶解鹽類，取下冷卻， 移入200mL 容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。
于200mL燒杯中，加入30mL檸檬酸銨溶液，30mL氨水，根據(jù)待測試液中的鈷量，準確加入一定量的K3[Fe(CN)6]標準溶液(以K3[Fe(CN)6]標準溶液過量2mL~10mL為宜)，混勻后，再加入按表1分取的試液，混勻，在電位滴定儀上，將氧化還原電極放入燒杯，不斷攪拌下用鈷標準滴定溶液滴定過量的K3[Fe(CN)6]，滴定至電位突躍zui大即為終點。


分析結果的計算
鈷的含量以質量分數(shù)ω_Co計， 數(shù)值以%表示，按式(2)計算:

式中:
k  一一K3[Fe(CN)6]標準溶液對鈷標準滴定溶液的換算因子；
V₀一一試液的總體積，單位為毫升(mL)；
V₁一一返滴定所消耗鈷標準溶液毫升數(shù)，單位為毫升(mL)；
V₂一一加入K3[Fe(CN)6]標準溶液毫升數(shù)，單位為毫升(mL)；
V₃一一分取試液的體積，單位為毫升(mL)；
ρ_Co一一鈷標準滴定溶液的質量濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
m 一一試料量，單位為克(g)；
計算結果表示至小數(shù)點后兩位。

方法2 減錳-電位滴定法
方法提要
在檸檬酸鹽存在的氨性溶液中，用K3[Fe(CN)6]溶液將Co²⁺氧化為Co³⁺，過量的K3[Fe(CN)6]用鈷標準滴定溶液進行電位滴定。試樣中有Mn²⁺共存時，也被K3[Fe(CN)6]溶液定量的氧化為Mn³⁺，測得結果為鈷錳合量，將錳量校正為鈷量后減去，即為鈷量。

儀器
電位滴定儀，附攪拌裝置。
與儀器匹配的用于氧化還原滴定的電極。

試樣
試樣粒度不大于0.154mm。
分析試樣預先按雙方協(xié)商的條件烘干，從烘箱中取出即迅速置于干燥器中，冷卻至室溫后立即稱取。

分析步驟
試料
稱取1.00g 試樣，至0.0001g。
測定次鼓
獨立地進行兩次測定，取其平均值。
測定
將試料置于250mL燒杯中，以少量水潤濕。加入20mL鹽酸、0.2g氟化氫銨，蓋上表面皿，低溫溶解樣品后，取下，稍冷，用水洗滌表面皿及杯壁，加熱煮沸，取下冷卻。移入250mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。
對含砷量大于0.1%的樣品，加入10mL鹽酸、0.2g氟化氫銨， 再加入3mL硝酸、3mL高氯酸加熱至白煙冒盡，取下，冷卻。加入5mL鹽酸，加熱容解鹽類，用水洗滌表面皿及杯壁，煮沸，取下冷卻。移入250mL容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。
視試料鈷含量的不同，準確移取相應量的K3[Fe(CN)6]標準溶液(以K3[Fe(CN)6]標準溶液過量2mL~3mL為宜)于250mL燒杯中，加入80mL氨水-氯化銨-檸檬酸銨混合溶液，混勻，再加入按表4規(guī)定分取的試液，在電位滴定儀上，放入電極，不斷攪拌下用鈷標準滴定溶液滴定至電位突躍zui大即為終點。


分析結果的計算
鈷的含量以質量分數(shù)ω_Co計，數(shù)值以%表示，按式(4)計算:

式中:
k  一一K3[Fe(CN)6]標準溶液對鈷標準滴定溶液的換算因子；
m 一一試料量，單位為克(g)；
V₀一一試液的總體積，單位為毫升(mL)；
V₁一一返滴定所消耗鈷標準溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₂一一加入K3[Fe(CN)6]標準溶液的體積，單位為毫升(mL)；
V₃一一分取試液的體積，單位為毫升(mL)；
ρ_Co一一鈷標準滴定溶液的質量濃度，單位為毫克每毫升(mg/mL)；
ω_Mn一一試樣中錳的質量分數(shù)；
1.07一一鈷與錳的摩爾質量之比。
計算結果表示至小數(shù)點后兩位。


京都電子KEM 自動電位滴定儀AT-710S
http://www.chem17.com/st216384/product_19864902.html